吉布斯根据热力学有关内能的原理，提出了“自由能”和“化学势”在化学反应中起着动力作用的现代概念，奠定了化学平衡的理论基础；而其中关于多相平衡的基本规律，即为“吉布斯相律（Gibbs phase rule），是适用于多相平衡的普适性的理论:若多相体系中具有C种独立成分，其物相的数目p和自由度F之间的关系恒定。